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发布时间:2022-05-18 02:40:28
本文根据脱硫工艺的不同,结合脱硫副产物处理现状,分析其处理与处置方法,为脱硫工艺选择及副产物处理提供参考。
1 典型脱硫工艺及副产物
1. 1 脱硫方法
脱硫方法可以分为湿法、半干法和干法。湿法脱硫在日本占98%、美国占92%、德国占90%、中国占91%,世界平均占85%。大型燃煤机组大多采用湿法脱硫[3]。我国当前燃煤发电在整个发电行业内占比超过70%,绝大多数燃煤电厂采用“石灰石—石膏湿法脱硫工艺”。
( 1) 综合利用。2018 年脱硫石膏的利用率为74%。首先,石膏主要用于建筑材料,据《中国资源综合利用年度报告( 2014) 》报道,工业副产石膏主要用作水泥缓凝剂和生产纸面石膏板,二者消耗量约占总利用量的96%,还有部分石膏用于墙体材料的生产。其次,石膏还可以农用。脱硫石膏改良碱化土壤的用量范围为0. 5% ~ 1. 0%; 亦可用于改善红壤地区土壤普遍缺乏营养元素的问题; 在酸性土壤上适量施用石膏,可以提高土壤养分含量,改善土壤理化性质。目前我国农田年施用燃煤烟气脱硫石膏量较高,为20 ~ 60 t. hm。我国部分烟气脱硫石膏中存在Hg、Cd、As、Se、F 和Cl 等含量不同程度超出***土壤环境质量标准和地下水质量标准的情况。
2. 6 活性炭法脱硫
活性炭/焦脱硫,通过活性炭的吸附及高温解析,解析出20% ~ 40%的SO2富气。SO2富气可以通过制酸或制盐,作为工业原料出售; 活性炭粉末可以回用。
( 1 ) 制酸。通过净化+ 干吸转化工序制成***。
( 2) 制盐。通过净化+ 配碱反应制成焦亚***钠( Na2S2O5) 和***钠( Na2S2O3) 。
Na2CO3 + 2SO2 + H2O→2NaHSO3 + CO2( 5)
2NaHSO3→Na2S2O5 + H2O ( 6)
但净化工序均有含酸废水需要处理。
5.溶剂萃取 选择适当的溶剂通过萃取法可以有效地脱除油品中的硫化物。一般而言,萃取法能有效地把油品中的硫醇萃取出来,再通过蒸馏的方法将萃取溶剂和硫醇进行分离,得到附加值较高的硫醇副产品,溶剂可循环使用。在萃取的过程中,常用的萃伞液是碱液,但有机硫化物在碱液和成品油中的分配系数并不高,为了提高萃取过程中的脱硫效率,可在碱液中添加少量的极性,如DMSOD等,这样可以大大提高萃取过程中的脱硫效率。夏道宏等人提出了MDS-H2O-KOH化学萃取法,用这三种萃取剂对FCC进行了萃取率及回收率的实验,结果表明该方法在同一套装置中既能把油品中的硫醇萃取出来,还可以回收萃取液中的单一硫醇以及混合硫醇,得到高纯度的硫醇副产品,具有很高的经济效益和社会效益。福建炼油化工公司把萃取和碱洗两种工艺结合起来,采用-碱洗复合溶剂萃取法显著提高了FCC柴油的储存安定性,萃取溶剂经蒸馏回收后可循环使用。此种方法***低,脱硫,具有较高的应用价值。
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